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  • 續(xù)航里程就靠它了 雙離子電池突然來(lái)襲
    發(fā)布日期:2017-06-28  發(fā)布者:會(huì)員  PV:1089  字體:
    鋰離子電池比能量高,循環(huán)性能好,在消費(fèi)電子領(lǐng)域取得了巨大的成功,但是鋰離子電池也是高成本的代名詞,特別是在電動(dòng)汽車這種對(duì)鋰離子電池有著巨大需求的領(lǐng)域,對(duì)鋰離子電池的成本將更加敏感。但是受限于原材料價(jià)格高企,特別是碳酸鋰、Co和Ni等原材料在近期都有較大幅度的價(jià)格上漲,鋰離子電池目前的成本降低的空間有限。

    為了降低單位Wh的成本,人們開(kāi)發(fā)了多種高能量密度的蓄電池,例如Li-O2電池,理論比能量可達(dá)3600Wh/kg(2Li++O2+2e-=Li2O2,2.96V vs Li/Li+),遠(yuǎn)高于鋰離子電池,并且具有環(huán)境友好等特點(diǎn)。為了進(jìn)一步降低成本,人們還以Na,Zn等替代金屬Li,開(kāi)發(fā)Na-O2和Zn-O2電池,目前這些技術(shù)還都處在基礎(chǔ)技術(shù)研發(fā)階段,目前主要研究主要集中在金屬-電解液界面研究和放電產(chǎn)物研究等方面,其中Li-O2電池開(kāi)發(fā)難度較小,研究比較充分,有希望能在短期內(nèi)進(jìn)行應(yīng)用。

    此外Li-S電池也是研究的熱點(diǎn),S的理論比容可達(dá)1672mAh/g,理論比能量達(dá)到2600Wh/kg,雖然遜色于Li-O2電池,但也要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于鋰離子電池。目前Li-S電池存在的主要問(wèn)題是,S的導(dǎo)電性差,接近絕緣體,體積膨脹大(80%),S正極的嵌鋰產(chǎn)物會(huì)溶解在電解液里,在正負(fù)極之間穿梭,導(dǎo)致容量快速衰降,循環(huán)和儲(chǔ)存性能差。目前鋰離子電池上常用的酯類電解液由于存在較多的副反應(yīng)而無(wú)法在Li-S電池上應(yīng)用,所以Li-S電池一般采用醚類電解液,導(dǎo)致電池的高溫性能很差。為了克服上述問(wèn)題,研究者分分采用S納米化、表面包覆改性和全新的固態(tài)電解質(zhì)等方法克服,目前Li-S電池的研究已經(jīng)取得了許多重要的進(jìn)展,因此Li-S電池也是最有希望在短期內(nèi)取代鋰離子電池的高比能儲(chǔ)能體系。

    儲(chǔ)能領(lǐng)域從來(lái)都不缺乏攪局者,最近幾年新興的雙離子電池就是其中之一。與鋰離子電池的正負(fù)極之間只有Li+在參加反應(yīng)不同,雙離子電池的充電的過(guò)程中,陰離子在電場(chǎng)的作用下向陽(yáng)極遷移,嵌入到陽(yáng)極結(jié)構(gòu)之中,陽(yáng)離子向陰極遷移,嵌入到陰極之中,放電的過(guò)程則與之相反,陽(yáng)極和陰極中的離子脫出,回到電解液中,恢復(fù)電解液的濃度。目前雙離子電池使用的正極材料主要是石墨材料,其實(shí)陰離子能夠嵌入到石墨結(jié)構(gòu)中早在1938就由Ru?dorff和Hofmann發(fā)現(xiàn),但是由于陰離子的嵌入電勢(shì)較高,因此早期的雙離子電池的電解液使用高濃度的酸溶液作為電解液,這會(huì)帶來(lái)很大的安全隱患。直到90年代,隨著鋰離子電池的商業(yè)化應(yīng)用,人們發(fā)現(xiàn)如果將鋰離子電池的正極替換為能夠嵌入陰離子的石墨類材料,可以獲得較高電壓的雙離子電池。隨后的幾十年人們開(kāi)始對(duì)雙離子電池展開(kāi)了深入的研究,特別是對(duì)陰離子嵌入到石墨結(jié)構(gòu)中的機(jī)理進(jìn)行了深入的研究「1」。

    下圖是一些常見(jiàn)的應(yīng)用在雙離子電池的電解液和它們?cè)诓煌氖牧现械那度腚妱?shì)「2」,從這張表上我們可以注意到,常見(jiàn)的PF6+酯類電解液在雙離子電池中,PF6嵌入到石墨結(jié)構(gòu)中的電勢(shì)都達(dá)到5V以上,這也導(dǎo)致了一個(gè)嚴(yán)峻的問(wèn)題——高電壓導(dǎo)致的電解液不穩(wěn)定,從而使得電池在循環(huán)中庫(kù)倫效率持續(xù)下降,循環(huán)性能較差。近年來(lái)隨著離子液體技術(shù)的不斷發(fā)展,離子液體的高熱穩(wěn)定性,低粘度和寬電化學(xué)窗口,讓我們看到了雙離子電池的希望。

     

    雖然目前學(xué)界針對(duì)雙離子電池的報(bào)道很多,但是目前我們對(duì)陰離子嵌入到石墨中的結(jié)構(gòu)還了解較少,Kolja Beltrop的研究顯示陰離子的直徑對(duì)其嵌入行為有著顯著的影響,陰離子直徑越大嵌入到石墨中就越困難(還要考慮到陰離子與電解液溶劑的共同作用)「2」。

     

    日本科學(xué)家Tatsumi Ishihara針對(duì)PF6嵌入到石墨中的行為研究發(fā)現(xiàn),隨著PF6的嵌入,石墨片層之間的距離逐漸擴(kuò)大,最大可達(dá)到0.4nm(石墨片之間的層間距初始為0.336nm),同時(shí)還在較高的電勢(shì)下發(fā)現(xiàn)石墨結(jié)構(gòu)中出現(xiàn)了納米氣泡的結(jié)構(gòu),這些納米氣泡結(jié)構(gòu)也使得石墨負(fù)極的容量大幅提高,達(dá)到147mAh/g,這已經(jīng)與LiCoO2的比容量相近了「3」。

     

    來(lái)自中國(guó)科學(xué)院深圳先進(jìn)技術(shù)研究院和中國(guó)科技大學(xué)的Panpan Qin等人共同開(kāi)發(fā)了一款A(yù)l基負(fù)極的雙離子電池,Panpan Qin在Al箔上制備了一層碳包覆中空Al納米球,不僅很好的抑制了嵌鋰過(guò)程中產(chǎn)生的應(yīng)力,還降低了電流密度,從而使得該電池具有極佳的循環(huán)性能,在2C下循環(huán)1500次,容量保持率可達(dá)99%,在1780W/kg的功率密度下,該電池的能量密度達(dá)到了142Wh/kg,這一數(shù)據(jù)要高于大多數(shù)的商業(yè)鋰離子電池的數(shù)據(jù)(關(guān)于該成果的詳細(xì)內(nèi)容我們將在下一篇文章中詳細(xì)介紹)。
    上一個(gè)三十年是屬于鋰離子電池的時(shí)代,下一個(gè)三十年會(huì)是屬于那種電池呢?Li-S電池、Li-O2電池和雙離子電池,究竟誰(shuí)會(huì)成為鋰離子電池的掘墓人呢?我們來(lái)分析一下雙離子電池的優(yōu)勢(shì),首先是成本,雙離子電池正負(fù)極采用的都是石墨材料,光是這一點(diǎn)就要比采用NCA,NCM和LCO正極材料的鋰離子電池成本低很多。其次是環(huán)保屬性,雙離子電池幾乎不含有重金屬成分,正負(fù)極的石墨材料也很好處理,不會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重的重金屬污染。最重要的是工藝優(yōu)勢(shì),目前的鋰離子電池生產(chǎn)設(shè)備和工藝完全可以用于雙離子電池的生產(chǎn),可以說(shuō)雙離子電池的技術(shù)一旦成熟,并開(kāi)始推廣,現(xiàn)有的鋰離子電池生產(chǎn)廠家可以在不更換設(shè)備的前提下,段時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)快速轉(zhuǎn)型。

    Li-S電池、Li-O2電池和雙離子電池究竟誰(shuí)能夠取代鋰離子電池,贏得下一個(gè)三十年,您怎么看呢?
    來(lái)源: 新能源Leader

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